Reféns da ambição conta a historia de Rafael Brandão(Anderson Costa), um rapaz que acaba de perder seu pai em um acidente. Depois desse ocorrido ele descobre que é dono de toda a fortuna de seu pai.O que ele não sabe é que esse dinheiro está com seu tio e ele não faz a menor idéia de onde possa achá-lo, é ai então que Rafael vai à procura de seus amigos Leonardo (Júlio Cesar) e Vanessa(Marília Maia).
Os três começam a busca, mas não contam com Fernando(Wenderson Barros), Bárbara(Crislane Lameira) e Liza(Paula Jamile), três pessoas que podem cometer os mais absurdos atos para conseguir o dinheiro. E sem contar com Rose (Bruna Andrade), prima de Rafael, que também aparece desejando o dinheiro, e que sendo desajeitada pode acabar atrapalhando ainda mais essa busca. 
